3-метілгексан

У 3-метілгексане С2Н5СН (СНЗ) СяН7 все три атома, пов'язані з асиметричним вуглецем, однакові і характеризуються однією і тією ж величиною поляризуемости. Тому вказану речовину повинно бути позбавлене атомної асиметрії.

Рацемізації cf - 3-метілгексана в присутності сірчаної кислоти[8]та інших каталізаторів аналогічного типу[7]і вплив її на механізм ізомеризації досліджені досить детально.

хроматограмма фракції н. к. - 125 С нафти Самотлорского родовища (нерухома фаза - сквалан, 50 С. ДНметілпентан; 18 - 3-метілгексан; 19 - 1 3-цис-днметілцнклопентан; 20 посилання - 1 3-гракс-діметнлцнклопентан; 21 - 1 | 2-гракс- днметілціклопеітан 3-етнлпентан; 33 - к-гептан; 23 - 1 | 2-цис-днметнлцнкло - пентан 2 2-днметнлгексан; 24 - 1 + 1 3-тріметілцнклопентан; 25 - метнлцнклогексан: 26 - 2 5-діметілгексан; 27 - 2 4 діметілгексан; 28 - етілціклопентан; 29 - 2 + 2 3-трнметнлпеі-тан; 30 - 1 | 2 4-гракс грокс-трнметнлцнклопентан; 31 - 3 3- днметілгексан; 32 - толуол; S3 - 123-Гранса-тріметнлцнклопеітан; 34 - 234-тріметнлпентан; 35 - 2 3-днметіл-гексан 2 3-метілетілпентая 233 - трнметнлпентан; 36 - 1 + 1 3-трнметнлцнклопентан; 37 - 2-метілгептан; SS - 4-метілгептан; 39 - 3 4-діметнлгексан; 40 - 3-метілгептан; 41 - 3-етілгексан 124-цис, межі-трнметілціклопентан; 42 - 123-гракс, цис-тріметнлцнкло-пентан; 43 посилання - 1 3-цис-днметнлціклогексан 1 4-гракс-днметнлцнклогексан; 44 - 1 3-цис-метілетілціклопентан 1 + 1 - ДНМетнлцнклогексан; 45 - 1.3 - тракс-метілетілцнклопентаі 1 2-гракс-метнлетілцнклопентан; 46 - 1.1 - метнлетілцнклопентан; 47 - к-октан 123 4-гракс.

Було знайдено, що 3-метілгексан міцно адсорбується вугіллям в кількостях аж до бімолекулярного шару.

Оптична ізомеризація 2-фенілбутана і 3-метілгексана на вугіллі повинна протікати під час перебування на поверхні, так як ступінь рацемизации прагне до нуля, у міру того як час перебування на поверхні прямує до нуля. Девіс і Елтон[3]припустили, що розщеплення при третинному вуглецевому атомі в вуглеводневої молекулі RH призводить до збільшення адсорбції радикалів R - і Н - на сусідніх центрах каталітичної поверхні. Другий шар молекул, що лежить вище хемосорбірованного шару, може, ймовірно, досить міцно утримуватися вандерваальсовскімі силами. Невеликі кількості високомолекулярних сполук, можливо, виходять за останнім шляхом. Крім того, можлива реакція між адсорбованим радикалом і молекулою у другому шарі.

Рівноважні співвідношення 2 - і 3-метілгексанов представляють великий інтерес для розуміння рівноваги більш висококиплячих їх гомологів, які є важливими компонентами нафт і продуктів їх каталітичної переробки.

Залежність величини ефективного діпопьного моменту 3-метілгексана від температури: Рексп - розрахований з експериментальних даних за формулою (УП. Відновлення цієї суміші ізомерних олефінів дає 3-метілгексан.

Систематичне назву з'єднання з таким скелетом дійсно 3-метілгексан. Вуглецевий ланцюг нумерується з того кінця, який ближче до розгалуження.

У роботі[1047]було виявлено також, що 3-метілгексан одночасно з обміном рацемізіруется і що рацемізації протікає з тією ж швидкістю під час відсутності водню. Для пояснення цих фактів було припущено, що обидві реакції мають одну і ту ж початкову стадію-дисоціацію вуглеводню з подальшою адсорбцією виник радикала. Обмін відбувається швидше рацемизации, тому що молекули, які закріпилися на каталізаторі своєї етільной або пропильной ланцюгом, частково десорбируются перш, ніж процес, що приводить до рацемизации, пошириться до асиметричного атома вуглецю.

При підвищенні температури в рівновазі буде вже кілька переважати 3-метілгексан через більш високої його ентропії, зумовленої змішанням енантіомерів.

часто виникають родоводи ланцюга, наприклад: гек-сан - 3-метілгексан - 3 - (хлорметил) гексан, або складні родоводи - бензантрацен, що походить від бензолу і антрацену.

Рацемізації, ізомеризація і ізотопний обмін () - 3-метілгексана на алю-мосілікатном каталізаторі.

Однак при 100 відношення рівноважних концентрацій цього з'єднання і 3-метілгексана в присутності водню (1 атм) настолоко мало, що важко уявити, що весь алкан, що піддався обміну, проходить через стадіюдесор-бірованного проміжного з'єднання.

Дуже ретельне порівняльне вивчення реакцій оптично активного () 3-метілгексана на SiO2 - А12О3 і в присутності H2SO4[90]показало, що при високих температурах (200 ° С) SiO2 - А12О3 поводиться точно так само, як сірчана кислота при 60 С: утворюються рацемічні 3-метілгексан і 2-метілгексан в рівноважному співвідношенні, в той час як при низьких температурах (60 С) рацемізації протікає набагато швидше, ніж обмін і ізомеризація.

Рацемізації 2-фенілбутана і 3-метілгексана на вугіллі. Як у випадку 2-фенілбутана, так і в разі 3-метілгексана продукт, виділений після адсорбції при обробці розчинником, містив невеликі кількості (близько 1%) твердих речовин. Ми вважаємо, що вони являють собою відповідні дегідродімери (які могли утворитися при поєднанні двох вуглеводневих радикалів на поверхні), хоча жодна з цих речовин, мабуть, перш за отримано не було. Через невеликих масштабів, в яких проводилися досліди, тверді речовини не були отримані в кількості, достатній для докладного вивчення їх властивостей.

А наявності і 2 4-діметілпента-на, і 2-метілгексана, і 3-метілгексана, і 1 3-діметілціклопентана, а у фракції Б - наявності трьох останніх вуглеводнів.

З ізомерів гептанов виділені: 2 2- діметілпентан, 2 4-діметілпентан, 3-метілгексан спільно з 3-етілпентаном, к-гексан і сумарно 3 3-диметил-пентан, 2 + 2 3-тріметілбутан.

Стану 12 найбільш стійких (з 27 теоретично можливих) конформеров 3-метілгексана.

Рівноважні концентрації изопарафинов (продуктів алкілування при Р 1 атм. В табл. 17 наведені результати виконаного Н. М. Назарової[78]Розрахунку рівноважних виходів 3-метілгексана в реакції алкілування н-бутану пропиленом. Температура кипіння найближчих до еталонного ізооктапу гомологів, а саме, 3-метілгексана (9185) і 2 + 2 - диметил-гексану (10684), відрізняється відповідно на 7 4 і 7 6 що дозволяє виділити еталонний ізооктан в чистому вигляді методом чіткої ректифікації.

Проте спостереження Беруелл[14], Згідно з якими обмін () 3-метілгексана викликає рацемізації (причому обидві реакції протікають з приблизно однаковими швидкостями), пояснити не вдається.

Як приклад побудови спектра іонних серій можна привести обробку даних для 3-метілгексана[6, с. Принятая в настоящем руководстве и в предыдущих публикациях[6, гл.

Вычисленное[68]і спостережуване[80]рівновагу добре узгоджується для 2 - і 3-метілгексана і. У 2 3-діметілпен-тана обчислені рівноважні величини, мабуть, занадто високі.

Зобразіть структурні формули всіх алкенів CrHu, які при каталітичному гідруванні можуть утворити 3-метілгексан. Який з цих алкенів при реакції з озоном може дати формальдегід (формальдегід) НСНО.

Однак ці формули тільки інше графічне зображення вже написаних ізомерів: I - це 3-метілгексан, а II - 2 3-диметил-пентан. Це легко з'ясувати, знайшовши в формулах I і II головну ланцюг і склавши назви цих структур по замісній номенклатурі.

З вуглеводнів, розглянутих в табл. 17 найбільший інтерес заслуговують 2 - і 3-метілгексани і 2 3 - і 2 4-діметілпента-ни. Рівноважний співвідношення цих ізомерів встановлюється весь - ма швидко, і, таким чином, термодинамічні параметри реакцій можуть бути визначені значно більш точно, ніж параметри інших ізомерних перетворень гептанов. Знайдена Кр добре пояснюється особливостями конформаційних станів цих вуглеводнів. Молекула 2 4-діметілпентана має середню величину скошених взаємодій ZQ 200 (див. Гл. Ентропія цієї реакції негативна. По-перше, молекула 2 4-діметілпентана має в стійкою конформації вісь симетрії 2-го порядку. Домішки стандартного бензолу - тиофен , сірковуглець, ци-клогексан, метілціклогексан, 3-етілпентан, 3-метілгексан, 1 1- діметілціклопентан і інші вуглеводні, в тому числі граничні, по-різному реагують з сірчаною кислотою.

Деяку частину міцно адсорбованого речовини вдавалося видалити тривалим відкачуванням при 200 але повністю 3-метілгексан можна було видалити тільки екстракцією розчинником.

Ізомеризація н-гептпна за механізмом 2 пояснює наявність в продуктах реакції 2 - метіл1ексзно, 3-метілгексана, 2 2-диметил-пентанв і 2 3-діметілпентене.

Домішки стандартного бензолу - - тіофен, сірковуглець, ци-клогекоан, метілціклогексан, 3-етілпентан, 3-метілгексан, 1 1- діметілціклопентан і інші вуглеводні, в тому числі граничні, по-різному реагують з сірчаною кислотою.

Дуже цікаві результати отримали Бервелл і співробітники[29, 37, 42, 43]при вивченні одночасно протікають обміну і рацемизации оптично активного 3-метілгексана.

Стереохімія стадії 2 може бути вивчена при постановці досліджень двоякого роду - ізотопного обміну () - 3-метілгексана і обміну циклічного вуглеводню. При температурі вище 100 С на різних нікелевих каталізаторах (серед яких можуть бути і плівкові каталізатори[44,45, 47]) І на палладиевом каталізаторі[46]рацемізації відбувається щоразу. Така гетеро-генно-каталітична рацемізації повинна близько примикати до епімерізаціі діалкоілціклогексанов, яка розглядалася вище.

Підтвердження теорії комплексів ми знаходимо в роботі Бертона[146], Який показав, що при нитровании оптично активного 3-метілгексана утворюється також оптично активний 2-нітробутан.

Підтвердження теорії комплексів ми знаходимо в роботі Бертона, 23 який показав, що при нитровании оптично активного 3-метілгексана утворюється також оптично активний 2-нітробутан.

Метілгексан дає 2-метілгексан і деякі діметілпентани, і Беруелл провів елегантний експеримент з оптично активною () 3-метілгексаном в 96% - ної H2SO4 при 60 С.

Невраховуваних конформації. | конформації 2-хлорбутана. Коли цей метод застосовують до молекул з різними можливими кон-формаціями навколо більш ніж однієї зв'язку, наприклад до 3-метілгексану, де слід враховувати три зв'язку, то процес підсумовування необхідних членів молекулярного обертання стає досить складним і вимагає багато часу. Значний успіх досягнутий щодо передбачення конфігурації і величини обертання ряду з'єднань типу RR CHCH3 і RR CHOH, де R і R - гнучкі ланцюжка.

Ле (1960), в якій повідомляється про 14 нафтах, показано, що 10 нафт багатші 3-метілгексаном, ніж 2-метілгекса-ном, в одній - їх кількості рівні і зворотне співвідношення встановлено в трьох нафтах. При перевірці індивідуальних аналізів в раз - справі А табл. 13 виявилося, що з 39 нафт в 37 виявлено більш високий вміст 3-метілгексана, ніж 2-метілгексана, в одній нафти співвідношення цих сполук приблизно однакове і в одній встановлено зворотне співвідношення.

Так, рентгенографічні вимірювання показали, що Співкристалізація описаного типу дійсно спостерігається в сополімеру З - метилпентен-1 с4 - метил-пентеном-1 3-метілгексана - 1 з З - метілгексеном-1 аллілціклогекса-нона з аллілціклопентаном і в деяких інших.

Так, рентгенографічні вимірювання показали, що Співкристалізація описаного типу дійсно спостерігається в сополімеру З - метилпентен-1 с4 - метил-пентеном-1 3-метілгексана - 1 з З - метілгексеном-1 аллілціклогекса-нона з аллілціклопентаном і в деяких інших.

В інтервалі температур від 56 до - 4 С рацемізації в значній мірі переважає над изомеризацией і утворюються значні кількості рацемічного 3-метілгексана, що не піддалося обміну поряд з невеликими кількостями 3-метілгексана, що зазнав глибокий обмін. Це наводить на думку, що на поверхні існує два типи іонів Карбонія, причому один з них має характер іона Карбонія більшою мірою, і ізомеризація і ізотопний обмін протікають в основному в цьому адсорбованому стані. Рацемічну природа іона Карбонія першого типу є досить складною. Можна думати, що в процесі беруть участь центри в ущелинах і іон Карбонія симетрично сольватується подібно до того, як відбувається сольватация при переході в розчин.

Залежність температури плавлення сополімерів З - метилбутил-1 з 4-метілпентеном - 1 від складу (не публікувалися раніше дані авторів. Так, рентгенографічні вимірювання показали, що Співкристалізація описаного типу дійсно спостерігається в сополімеру З - метилпентен-1 з 4-метил-пентеном - 1 3-метілгексана - 1 з з - метілгексеном-1 аллілціклогекса-нона з аллілціклопентаном і в деяких інших.

Крім перерахованих парафінів і ізопарафіноввоклахомскойнефті був виявлений в процесі тієї ж роботи цілий ряд інших представників ряду метану, як то: 3-метілгексан , 223 3-тетраметілбутан і деякі інші ізомери октану і Нона. Що стосується вищих представників ряду метану, то найближчим дослідження питання про знаходження окремих їх представників в оклахомской нафти знаходиться ще в процесі роботи.

При обміні 3-метил-гексану, як показано на схемі (II, 6 2), утворюються поверхневі сполуки 3-моноадсорбірованного 3-ме-тілгексана і 2 3-діадсорбірованного 3-метілгексана. Можна було б припустити, що обмін у третинного атома вуглецю неминуче тягне за собою рацемізації. Як було показано в розділі I, це припущення невірно. Необхідно додаткове поверхневе з'єднання.

Молекули (в), (г) і (д) представляють собою один і той же з'єднання: н-гептан; б) 3-метілгексан; е) 3 3- діметілпентан.

Схема виробництва метілхлорсіланов методом прямого синтезу. У деяких випадках утворюються і рідкі продукти термічного розкладання метилхлорида - 2-метил - і 3-метілпропан, 2-метил - і 3-метілпен-тан, 2-метил - і 3-метілгексан, етіліденхлорід і ін. Їх поява свідчить про незадовільний регулювання температури процесу.

Їм було показано, що у фракції 29 - 35 присутній н-пентан і, ймовірно, 2-мстився-пентан, а у фракції 90 - 92 - 3-метілгексан і, у вигляді домішки, 2-метілгексан.

Каталізата транс-1 2-діметілціклопентана був досліджений по фракціях; у фракції I було виявлено 2 3-діметілпентан і щракс-1 2-Дімі-тілціклопентан, у фракції II ті ж вуглеводні, 3-метілгексан і н-геп-тан.

Таким чином, основними напрямками перетворення гептана, з яких кожне протікає приблизно на 40%, є: 1) ізомеризація в 2 - і 3-метілгексани, 2) гідрокрекінг на пропан і ізобутан.



Інші публікації на тему:
  • Конрой
  • Бутілфенілкетон
  • Цімольная фракція