2-метілціклопентандіон

Алкплірованіе 2-метілціклопентандіона - 1 3 (345) 3-десметоксіпропзводним броміду (3) у всіх досліджених умовах призвело лише до продукту О-алкілірова-ння. У разі 3-десметоксіпроізводного кетоброміда (354) з невеликим виходом вдалося виділити також продукт С-алкілування, що представляє собою аналог тріцік-вої трікетона (355) з п'ятичленних кільцем D[D.

Конденсация 2-метилциклопентандиона - 1 3 ( 385) ( синтез описан в главе II на схеме 33) с метиловым эфиром 5-кето - 6-гептеновой кислоты ( 384)[1031]і безпосередня циклизация утворюється трікетона привели до дікетокіслоте (386), розщепленої на енантіомери шляхом кристалізації ефедринових солей. Утворює менш розчинну сіль правообертальні ізомер відповідає природному d - ряду. СД) - соеди-рівняно (387), яке при обробці оцтовим ангідридом утворює лак-тон (390), що представляє собою суміш A8W - і А - ізомерів з переважанням останнього.

Аналог (417) з п'ятичленних кільцем D (419) утворюється при реакції тріенона (416) з 2-метілціклопентандіоном посилання - 1 3[528, 532]; в цьому випадку конденсація, циклизация і дегідратація протікають в одну стадію.

Вихідною речовиною, що є основою кілець А і В стероидной молекули, служить 6-метоксітетралон - 1 легко отримується гидрированием доступного метилового ефіру Р - нафтола і подальшим окисленням утворився 6-метоксітетраліна. З 6-мет-оксітетралона - 1 (I) і магнійбромвініла по Гриньяр отримують вінілкарбінол II, конденсація якого з 2-метілціклопентандіоном - 1 3 (основа кільця D) є ключовою стадією синтезу.



Інші публікації на тему:
  • Ізомеризація - пятічленний Нафтуся
  • Бромаценафтен
  • Аміачна сполука - мідь