Слабка смуга

Слабкі смуги можуть з'являтися в спектрі карбонилов металів за рахунок обертонів або комбінаційних смуг інших основних типів коливань. Невелика інтенсивність цих смуг не підтверджує віднесення їх до основних коливань. Як спостерігається в спектрі Сг (СО) 8 (Джонс, 1963), за рахунок великих мас атомів в КАРБОНІЛИ, заміщених на 13С, можуть з'являтися смуги поглинання в області нижче нормальних частот.

Слабка смуга 2940 см 1 характеризує валентні коливання С - Н - груп, а смуга 1370 см 1 - їх деформаційні коливання. Смуги 1460 і 940 см - пов'язані з коливаннями метальних груп. Перша з них зумовлена їх симетричними коливаннями. Поглинання в області 1140 - 1065 см 1 відноситься до коливань СО-груп.

Слабка смуга при 2960 см 1 була віднесена до невеликої концентрації СНЗ-містять сполук. Смуга валентних коливань зв'язку S - Н в спектрі тиолов була занадто слабка для використання її для ідентифікації адсорбованих форм, і не можна було визначити, чи зберігається тіольний група в поверхневих структурах.

Слабкі смуги при 705 і 775 см 1 відносяться до валентних коливань С - С1 - зв'язків; смуги, характерні для винильной, Алленова і дієновий угруповань, які могли утворитися за участю ацетиленового зв'язку в реакції, відсутні.

Слабка смуга 106 см 1 була відсутня на наших спектрограмах, мабуть, внаслідок меншої товщини використаних нами зразків, а також через знижену чутливість спектрометра на кордоні дослідженого спектрального інтервалу.

Слабкі смуги d - d - переходів в спектрі не помітні; не виключено, що перекривання орбіталей в цих комплексах настільки велике, що відмінність між обома типами переходів майже повністю зникає.

Слабкі смуги п - - я - переходів з е 102 характерні для ненасичених гетероатомних функціональних груп і радикалів, - так звані - смуги.

спектри і-до-декана С12Н2в (сплопшая крива і до-тетракозана Сг, НБО (пунктирна крива в області 1330. Слабкі смуги 1340 - 1370 см-1 приблизно однакові для обох вуглеводнів.

Слабка смуга при 2180 см-1 на яку не впливає дейтерірованності, відноситься до обертонового коливання.

Слабкі смуги 2900 - 3000 см 1 відносяться до валентних С - Н - коливань.

ІК спектр поглинання осаду з масла, який пропрацював 500 ч. Слабкі смуги в області 2900 - 3000 см - відносяться до валентних коливань СН 2 і СН 3 - груп органічної частини осаду.

Слабка смуга з Р - і - гілками, з яких жодна не утворює вираженого канта.

Слабкі смуги з фіолетовим оттенением, отримані в поглинанні і в випущенні.

Слабкі смуги в синьою і фіолетовою областях спектра спостерігаються в полум'я і в дузі при введенні солей кальцію.

Слабкі смуги в області 1800 - 2100 см 1 мають інтенсивності на 1 - 2 порядки більше низькі, ніж інтенсивності vco, не можуть бути віднесені до основних коливань і нами не розглядалися.

Слабка смуга 1107 мк (903 см-1) може бути віднесена до неплоским деформаційних коливань СН в ненасиченої структурі - СН СШ.

Слабкі смуги (lge-l - 2) обумовлені електронними переходами між термами іона металу в електричному полі лігандів. Система термів залежить від симетрії поля лігандів, атомних термів, з яких вона виводиться, і сили поля. для октаедричних комплексів інтерес представляють три типи симетрії поля: кубічна, тетрагональна і ромбічна.

Спектри поглинання кристалів ВТМ н гексілбензола в поляризованому світлі. Слабка смуга 37223 см -]з довгохвильової сторони від 0 - 0 смуги (37243 ог -]), можливо, пов'язана з електронним переходом в домішкових або дефектних центрах кристалічної решітки.

Спектри поглинання ароматичних вуглеводнів. Слабкі смуги можуть маскуватися інтенсивним поглинанням в більш короткохвильовій області.

Є слабка смуга при 1600 см 1 але її положення занадто низько для ізольованою подвійного зв'язку. Значні смуги при 917 і 837 см 1 (приблизно 11 і 12 мк) разом з смугами при 1265 см 1 (приблизно 8 мк) і 3030 см 1 дозволяють припустити наявність епоксидного кільця.

Така слабка смуга з'являється у вуглеводнів при 1340 см 1[10, 63, 69], Але вона зазвичай недостатньо інтенсивна, щоб мати велике значення для структурного аналізу, хоча в певних випадках, коли зазначена група з'єднана з атомом кисню або азоту, відбувається значне збільшення інтенсивності.

Ця слабка смуга була приписана частоті V) симетричного пульсационного коливання метану, яке зазвичай спостерігається при 2916 см 1 тільки в спектрі комбінаційного розсіювання рідкого метану. Сумарне дипольне зміна не пов'язана з коливанням vi; воно заборонене в інфрачервоних спектрах рідкого і газоподібного метану. поява цієї смуги є прямим критерієм порушення форми молекули, обумовленого асиметричною природою поверхневих сил. В спектрі адсорбованого етилену при Зою слг1 з'являється слабо виражене плече.

Така слабка смуга з'являється у вуглеводнів близько 1340 см-1[10, 63, 69], Але вона зазвичай недостатньо інтенсивна, щоб мати велике значення для структурного аналізу, хоча в певних випадках, коли зазначена група з'єднана з атомом кисню або азоту, відбувається значне збільшення інтенсивності.

Всі слабкі смуги виникають в результаті заборонених електронних переходів, при яких електрон збуджується з одного d - орбіталі на іншу. Ці переходи відомі як g - g - переходи (див. Стор. Ця слабка смуга була приписана частоті vj симетричного пульсационного коливання метану, яке зазвичай спостерігається при 2916 см-1 тільки в спектрі комбінаційного розсіювання рідкого метану. Сумарне дипольне зміна не пов'язана з коливанням vi; воно заборонене в інфрачервоних спектрах рідкого і газоподібного метану. Поява цієї смуги є прямим критерієм порушення форми молекули, обумовленого асиметричною природою поверхневих сил. В спектрі адсорбованого етилену при Зою см-1 з'являється слабо виражене плече.

Спостерігаються ще слабкі смуги, які поки не віднесені.

Кілька слабких смуг в таблиці не наведено. Інтенсивності дані за п'ятибальною шкалою.

Крім вузьких слабких смуг, відповідають f - /- переходам, іони лантанідів дають також більш інтенсивні широкі смуги, чутливі до іонного оточення. Ці смуги можуть бути обумовлені переходами з переносом заряду або переходами 4 /і - 4fn - 5d ридберговских типу[108, 109], Які позначаються як /- d - переходи.

Поява цих слабких смуг в спектрі обумовлено так званими інтеркомбінаціоннимі переходами між станами різної мультіплетності. Вони можливі в результаті спи н-о р б і т а л ь-ної зв'язку, яка особливо сильна в молекулах з атомами важких елементів.

Ділянка ІК-спектра одного і того ж рідкої речовини, знятий при різних товщинах шарів. а-товщина шару оптимальна, прокладка 19 мкм. максимуми поглинання в найбільш інтенсивних смугах 90%. б - товщина шару занадто велика, прокладка 57 мкм (ділянки суцільного поглинання з плоскими вершинами не дозволяють визначити число смуг і положення їх максимумів. в - товщина шару занадто мала (кілька мікрон, без прокладки, слабкі смуги при 1020 і 1030 см-1 майже зливаються з фоном. У таких випадках слабкі смуги можуть виявитися на рівні шумів (злитися з фоном) і залишитися непоміченими.

Знайдіть в спектрі слабкі смуги, характерні, наприклад, для алкинов і нітрилів, або смуги комбінаційних коливань ароматичних з'єднань (розд. У N0 ці слабкі смуги дають нехтує малі вклади в ізучательную здатність; для досить великих оптичної щільності перекриття сусідніх ліній сильних смуг призводить до того, що спектр стає близьким до суцільного.

Поява в спектрі слабких смуг поблизу 1590 і 1740 см - вказує на пошкодження молекул під дією тиску. Дейтерірова-ня плівок в рідкої D2O або за допомогою повітря, насиченого парами D2O, призводить до їх руйнування.

Спектр С має слабку смугу валентного коливання С - Н при 3 4 мк, слабку смугу асиметричного валентного коливання іона карбоксилату (- СО) при 6 3 мк і сильну смугу симетричного валентного коливання карбоксилату при 6 8 мк. Різні-інтенсивності цих смуг вказують на істотний вплив орієнтації в методі відображення. Френсіс і Еллісон підкреслюють, що поглинання випромінювання з виникненням коливань молекули, які призводять до зміни дипольного моменту, паралельного поверхні, буде пропорційно зменшуватися в міру переходу до смуг, породженим коливаннями, які призводять до зміни дипольного моменту, перпендикулярного поверхні відображення. Коли молекула стеарата має орієнтацію, перпендикулярну поверхні, валентні коливання С - Н і валентні асиметричні коливання іона карбоксилату призводять до зміни дипольного моменту, перпендикулярного поверхні.

Зазвичай цим переходам відповідають слабкі смуги в відносно більш довгохвильовій області.

Смуги в ІК-спектрах полиакрилонитрила і його дейтерированного похідних. Виявлено[1860, 1861], Що слабка смуга при 2810 см-1 спочатку віднесена до коливання v (CH)[982], Має я-ді-хроізм. До валентному коливанню СН-групи була віднесена смуга при 2930 см 1[ср.

Кроме того, замечены очень узкие слабые полосы при 518 5, 520, 600, 602, 604 и 607 нм.

Считалось, что появление слабой полосы примерно при 250 - 300 см - обусловлено тем, что в каркасах некоторых цеолитов имеются более хрупные симметричные полиэдрические структурные единицы, такие, как усеченный октаэдр, канкринитовая и гмелинитовая ячейки. Однако правомерность такого отнесения не была подтверждена. В КР-спектрах цеолитов[25-27]в області близько 300 см спостерігаються смуги, проте інтерпретація їх зв'язку зі структурою не проводилася, і очевидна кореляція цих смуг з присутністю в цеолітах поліедріческіх структурних одиниць відсутня.

Деякі дослідники відзначили цю слабку смугу і тимчасово віднесли її до додаткового NH поглинання.

В ультрафіолетовому спектрі підстави є слабка смуга близько 290 ммк, характерна для вільної бензімідазольном групи.

ІК-спектр поглинання гидроперекиси n - цімол (рідина, товщина шару 0027 мм. В спектрі я-цімол теж є слабка смуга тисяча триста сорок п'ять слг1 (б СН), однак цю смугу в гидроперекиси можна впевнено віднести до деформаційних коливань ОН-групи. Валентних коливань гідроперекісних ОН-груп дає в спектрі широку, дуже інтенсивну і асиметричну смугу поглинання з максимумом 3430 слг1 типову для рідин, асоційованих міжмолекулярної водень зв'язком. Перша з них відноситься до коливань ОН-групи, пов'язаної внутрішньомолекулярного водневого зв'язком з я-електронами ароматичного кільця[6, 7], а друга до коливань вільних ОН-груп.

У спектрах всіх цеолітів спостерігається чітка слабка смуга при 3740 - 3750 см-1. Її зазвичай приписують гідроксилу, що знаходяться на зовнішній поверхні. Розрахунок показує, що на 1 см3 кристалів розміром 1 мкм припадає приблизно 1020 ОН-груп[134, 135], ця величина на кілька порядків менше тієї кількості, яке можна виявити рентгеноструктурньїм методом.

Крім зазначених, можна знайти й вкрай нестійка, слабка смуга з максимумом близько 394 ту. Остання проявляється більш чітко в фосфору з більшою концентрацією активатора, де її максимум зміщений в сторону довгих хвиль і знаходиться при 413 ту. Ця смуга обумовлена, подібно аналогічної смузі в спектрі КС1 - Ag, Активаторний центрами, які мабуть, являють собою колоїдні частки. Про це насамперед свідчить мінливість положення максимуму цієї смуги в спектрі і її відповідність з обчисленої М. В. Савостьянової кривої поглинання для колоїдних частинок срібла в системі Ag-NaCl.

При цьому було виявлено поява слабкої смуги близько 350 тц.

Спектр аморфного ізотактичного ПММА містить тільки слабку смугу при 1580 см-1. Однак розщеплення смуги на дві компоненти спостерігається також в спектрі розчину і розплавленого кристалічного полімеру. Розщеплення пояснюється внутрімолекулярних резонансним взаємодією в упорядкованих сегментах спіралі.

Спектри поглинання л (- ксилолу при 20 К. НТМ можуть бути співставлені лише слабким смугах спектра ВТМ і навпаки. Пов'язано це, мабуть, з тим, що тут найбільш інтенсивні смуги спектра НТМ обумовлені поєднанням молекулярних коливань з електронно-коливальних переходом 0 - 0380 см-1 який поляризований по осі z молекули. як видно, спектр поглинання кристала НТМ ж-ксилолу містить, як і спектр кристала ВТМ, смуги трьох взаємно перпендикулярно поляризованих переходів по осях х, у і z молекули, причому відносна сила перших двох переходів майже така ж, як в компоненті II спектра кристала ВТМ, інтенсивність z - переходу дещо підвищена.

Дуже складний спектр поглинання починається слабкою смугою при 4330 А. Частота Т - 50-переходу (14050 см 1) знижена на 600 см 1 в порівнянні з v0034-бензпірен.

Цікаво, що Герцберг також спостерігав слабкі смуги в районі 3000 - 3500 А - Умови, при яких тріплетное поглинання при 1415 А було максимальним, не сприяли появі цих ліній. Тому Герцберг вважає, що якщо ці лінії обумовлені метиленом, то поглинає молекула повинна перебувати в стані 1А1 Якщо ж це поглинання асоціювати з різкими лініями, що спостерігалися Робінсоном і Мак-Карті і приписаними СНа, то виникає проблема, так як молекула, що вивчалася при - 268 8 була, очевидно, долгоживущей.

Складові (комбінаційні) частоти дають слабкі смуги, які можуть проявлятися при частотах, що є сумою або різницею частот двох основних коливань.

В спектрі XeF2 спостерігається одна така слабка смуга, тоді як в спектрі XeF4 - дві слабкі смуги. Ці переходи були класифіковані.



Інші публікації на тему:
  • Смуга - поглинання - валентное коливання - карбонильная група
  • Смуга - валентное коливання - зв'язок
  • Валентное коливання - група