Більшість - функціональна група

Більшість функціональних груп, включаючи альдегидную і кетонну, при цьому не зачіпаються. Первинні аліфатичні іодіди відновлюються при 25 С, броміди і тозілат - при 70 ° С; за рідкісним винятком виходи зазвичай високі.

Більшість функціональних груп отримали в Женевській системі певні позначення, що вживаються при складанні назв як суфіксів. Нічим не виправдане виняток зроблено, однак, для кислотної функції.

Більшість функціональних груп виявляють - /- ефект: галогени, аминогруппа, гидроксильная, карбонильная, карбоксильная групи.

Стосовно більшості функціональних груп, крім алкенів, поведінка тексілборана аналогічно поведінці комплексу боран - ТГФ. Реакція протікає тільки при кип'ятінні в ТГФ, іноді дуже повільно, але вихід альдегіду зазвичай високий.

Стосовно більшості функціональних груп, крім алкенів, поведінку тексілборана аналогічно поведінці комплексу боран - ТГФ. Реакція протікає тільки при кип'ятінні в ТГФ, іноді дуже повільно, але вихід альдегіду зазвичай високий. Третинні аміди також повільно відновлюються до альдегідів, але тексілборан для цих цілей використовується рідко, так як відновлення дісіамілбораном, мабуть, тут краще.

Характеристичні смуги поглинання для більшості функціональних груп органічних сполук і деяких неорганічних іонів наведені на рис. 4.2 в кінці (книги; ці дані взяті з статті Кольтупа[5], Що стала класичною в цій області. Ці дані мають велике значення для ідентифікації типів зв'язків і функціональних груп, присутніх в молекулах визначається речовини або суміші речовин. Однак при цих висновках слід мати на увазі, що на частоту коливань групи, яка поглинає світло, може в більшій чи меншій мірі впливати природа залишку молекули.

металоорганічні групи не сумісні з більшістю функціональних груп, крім інертних, таких як проста ефірна - О -, яка сумісна взагалі з усіма функціональними групами. Природно, потрібно мати уявлення про те, що сумісність функціональних груп можлива тільки в певних температурних інтервалах. При високих температурах всі вони реагують один з одним і не сумісні.

У даній книзі обговорені хімічні методи, рекомендовані для визначення більшості найбільш типових органічних функціональних груп.

До числа найбільш активних відносяться платинові каталізатори, що дозволяють в м'яких умовах Гідрований більшість функціональних груп. Чи не відновлюються на цих каталізаторах карбонові кислоти, їх аміди та ефіри.

Зі сказаного вище випливає, що навряд чи можливо розробити універсальні методи визначення більшості функціональних груп і що в кращому випадку можна розробити щодо виборчі методи, які мають досить щироким застосування.

Зі сказаного вище випливає, що навряд чи можливо розробити універсальні методи визначення більшості функціональних груп і що в кращому випадку можна розробити щодо виборчі методи, які мають досить широке застосування.

Схема переміщення з'єднань із гомологічної групам при зростанні формальної непредельности. Кожна стрілка відповідає збільшенню формальної непредельности на одиницю. Але, як відомо, відмінність характеру непредельности чітко проявляється в електронних спектрах, природа ж більшості функціональних груп може бути встановлена по коливальних спектрах. З цієї причини для групової ідентифікації нового зв'язку виявляється досить ефективним доповнення мас-спектро-метричних даних про молекулярному масовому числі інформацією, що міститься в оптичних спектрах.

Число реагентів, якими можна скористатися для цієї мети, досить обмежена, так як, по-перше, більшість функціональних груп реагує з RMgX занадто швидко, по-друге - велика частина з'єднань не реагує однаково. Крім того, потрібно підкреслити, що негативна проба Гилмана вказує на зникнення реактиву Гриньяра безвідносно до того, на що він витрачається.

За винятком з'єднань з великою молекулярною масою і при високих температурах, вплив температури на індекси утримування не занадто великим для більшості функціональних груп на більшості нерухомих рідких фаз.

Нітрил дає відповідну кислоту в м'яких умовах гідролізу, в яких на відміну від багатьох методів окислення, використовуваних для введення карбоксильної групи в ароматичне ядро, не зачіпається більшість функціональних груп. Відновлення нітрилів дає аміни (гл. Синтез моносахаридів з моносахаридних же попередників зручний, зрозуміло, тим, що велика частина цільової структури вже є в вихідному з'єднанні: весь вуглецевий скелет або, принаймні, його значна частина, більшість функціональних груп, потрібна конфігурація більшості асиметричних центрів. Однак саме в цьому і полягає головна трудність. Адже для того, щоб виконати цілеспрямовану трансформацію, потрібно зуміти залишити поза увагою інші, хімічно дуже близькі угруповання у вихідній молекулі. Наприклад, при синтезі 4 - 0-метил - В-глюкуронової кислоти (3) потрібно тим або іншим способом забезпечити мети лирование саме четвертого гідроксилу, а не дуже схожих з ним за хімічними властивостями третього або другого. Аналогічно для перетворення D-ксилози (11) в D-ліксозу (10) треба домогтися звернення конфігурації вуглецевого атома С-2 що несе в пиранозной формі екваторіальний вторинний гідроксил, і залишити поза увагою при цьому конфігурацію двох інших центрів (G-3 і С- 4), також знаходяться в пиранозного циклі і також пов'язаних з екваторіальними вторинними гидроксилами. Аналогічні завдання виникають в кожному з наведених вище принципових синтетичних шляхів і практично в кожному іншому синтезі моносахаридів за схемою трансформацій.

Однак теорія Лондона не враховує електромагнітного запізнювання, що означає нескінченно велику швидкість поширення електромагнітних хвиль і нескінченно мале в порівнянні з довжиною хвиль поглинання До відстань між молекулами конденсованих контактуючих тіл, в даному випадку між молекулами адгезиву і субстрату. Для більшості функціональних груп, які формують поверхню твердого тіла (таких, як - СН3 - ОН, - F і ін.), Довжина хвиль поглинання становить 0 5 - 0 7 нм. Тому можна вважати, що теорія Лондона справедлива у випадках, коли зазор між плівкою і поверхнею не перевищує 0 7 нм. Для зазорів між субстратом і адгезивом, що перевищують довжину хвиль поглинання, на основі квантової електродинаміки розроблена теорія[96], Що враховує електромагнітне запізнювання.

Така класифікація важлива тому, що саме функціональні групи багато в чому визначають хімічні властивості даного класу сполук. З будовою функціональних груп і деякими класами органічних сполук можна познайомитися з табл. 1.1. Більшість функціональних груп взагалі не містить атома вуглецю, а в складових виняток карбонильной і карбоксильної групах атом вуглецю пов'язаний з атомами кисню.

Проблема отримання захисних покриттів холодного затвердіння (формування і затвердіння лакофарбових покриттів при кімнатній температурі) залишається актуальною і в даний час в зв'язку з дефіцитом енергетичних ресурсів, а також у ряді випадків - з неможливістю термічної обробки виробів. При використанні водорозчинних пленкообразова-ників і, в першу чергу, поліелектролітного типу отримання гідрофобного покриття при затвердінні протікає через стадію розкладання солей і регенерації йоногенних груп, яка багато в чому лімітується температурою термічної дисоціації сольових зв'язків. Крім того, реакційна здатність більшості функціональних груп пленкообразователей недостатня для утворення міжмолекулярних ковалентних зв'язків при формуванні покриттів в природних умовах.

Нарешті, саме в силу своєї іонної природи реакції поліконденсації відрізняються від реакцій полімеризації ще однією характерною особливістю: вони оборотні. Одночасно з конденсацією весь час - протікають реакції розщеплення ланцюгів. Це означає, що без зміщення хімічної рівноваги ми повинні були б прийти до граничної конверсії дуже швидко, коли більшість функціональних груп ще не витрачено. Тому при по чи конденсації одним з головних факторів є зміщення хімічної рівноваги шляхом відведення із системи малих молекул, які виділяються при ущільненні функціональних груп.

Нарешті, саме в силу своєї іонної природи реакції поліконденсації відрізняються від реакцій полімеризації ще однією характерною особливістю: вони оборотні. Одночасно з конденсацією весь час протікають реакції розщеплення ланцюгів. Це означає, що без зміщення хімічної рівноваги ми повинні були б прийти до граничної конверсії дуже швидко, коли більшість функціональних груп ще не витрачено. Тому при по чи конденсації одним з головних факторів є зміщення хімічної рівноваги шляхом відведення із системи малих молекул, які виділяються при ущільненні функціональних груп.

Орієнтація книги на кількісні методи привела до того, що в ній не розглянуті багато якісні методи. Однак не завжди можна розмежувати кількісні і якісні методи, оскільки в багатьох аналізах декількох з'єднань методом ГХ кількісно вдається визначити лише деякі з них. Більш того, окремі методи, які розроблялися як якісні, потенційно є кількісними. Вони дозволяють отримувати достатньо відтворювані результати, з яких можна отримати і кількісну інформацію, використовуючи відповідні поправки, або ж, нарешті, не будучи кількісними, вони дозволяють отримувати інформацію про структуру молекул сполук. Так, наприклад, кількісних даних не потрібно для визначення положення подвійних зв'язків в молекулі, а присутність або число даної групи в молекулі часто буває легше визначити за часами утримування, ніж шляхом кількісного аналізу цієї групи, причому для цього потрібно і меншу кількість аналізованого з'єднання. У зв'язку з цим в додаток включений окремий розділ, присвячений хроматографії-зації визначенням вуглецевого скелета молекули[2]і індексам утримування, оскільки відповідні методи застосовні, мабуть, до аналізів більшості функціональних груп. Нарешті, тут розглядаються деякі методи, які, хоча і не вважаються особливо важливими, але допомагають повністю показати область застосування того чи іншого підходу або ж є перспективними для подальшого розвитку.



Інші публікації на тему:
  • Більшість - пленкообразующее речовина
  • Більшість - реакція - відновлення
  • Піридин-боран