Більшість - смуга - поглинання

Більшість смуг поглинання в ІЧ-спектрах органічних сполук, як правило, не піддаються розшифровці. До них відносяться, в основному, валентні коливання, так як число-деформаційних коливань занадто велике для детального аналізу.

Більшість смуг поглинання в ІЧ-спектрах органічних сполук, як правило, не піддаються розшифровці. До них відносяться, в основному, валентні коливання, так як число деформаційних коливань занадто велике для детального аналізу.

Більшість смуг поглинання в ультрафіолетовій і видимій областях пов'язано з переходами електронів з однієї молекулярної орбіталі на іншу. Той факт, що спектри, особливо в розчинах, складаються зі смуг, а не з різких ліній, пояснюється одночасною зміною коливальної і обертальної енергій і міжмолекулярним взаємодією, включаючи і ефекти сольватації.

Більшість смуг поглинання в ІЧ-спектрах органічних з'єднань, як правило, не піддаються розшифровці за табличними даними характеристичних частот. Також важко піддаються точному обліку різні обертони і складові частоти, які можуть проявитися в різних місцях.

Більшість смуг поглинання в ІЧ-спектрах органічних сполук, як правило, не піддаються розшифровці за табличними даними характеристичних частот. Це в першу чергу стосується області нижче 1400 ом, особливо багатою піками і перегинами, яку часто називають областю відбитка. Також важко піддаються точному обліку різні обертони і складові частоти, які можуть проявитися в різних місцях.

Більшість смуг поглинання в ІЧ-спектрах комплексів, що містять фосфінові ліганди, викликано коливаннями координованого трінзопропілфосфіна.

Для більшості смуг поглинання характерний виражений діхромізм, зокрема для смуг поглинання, віднесених до віяловим, крутильним і маятникових формам коливань метиленової групи.

Оскільки більшість смуг поглинання можна вважати зумовленими коливаннями бензольного кільця, то його наявність в досліджуваному з'єднанні в високого ступеня ймовірно. Відсутність смуг поглинання, характерні для груп СО, майже виразно вказує, що кисневий атом знаходиться у азоту в нітрогрупп. Звідси випливає, що смуга 3310 з - М 1 повинна бути приписана ои коливань.

ІК-Спектр халкони (таблетка з KBr, UR-10. При роботі з ІК-спектром досліджуваної речовини необхідно пам'ятати, що більшість смуг поглинання в спектрах органічних сполук, як правило, не піддаються розшифровці, суворе їх віднесення ускладнене або неможливе без детального теоретичного аналізу спектра.

Припущення про те, що х - 0 1 виконується для більшості смуг поглинання, які зустрічаються в спектрах полімерів. Рівність nx-nv nzn2 означає, що анізотропія зразка впливає тільки на коефіцієнт поглинання і не впливає на показник заломлення.

  Обговорюючи постановку задачі про розрахунок електрооптичних параметрів простого комплексу зі слабкою Н - зв'язком, необхідно мати на увазі наступне: з одного боку, ми маємо в своєму розпорядженні найбільш повною інформацією про смугах комплексу, оскільки освіту Н - зв'язку призводить до зміни практично всіх спостережуваних смуг, хоча цих даних виявляється ще недостатньо для вирішення суворої завдання (наприклад, в майбутньому доведеться виміряти параметри власних коливань Н - зв'язку); з іншого боку, для більшості смуг поглинання зміни, зумовлені утворенням слабкої Н - зв'язку, виявляються того ж порядку малості, що і ефекти ангармонічності і впливу розчинника. Для обліку всіх цих факторів потрібно розвинути особливий теоретичний і розрахунковий підхід.

Обговорюючи постановку задачі про розрахунок електрооптичних параметрів простого комплексу зі слабкою Н - зв'язком, необхідний мати на увазі наступне: з одного боку, ми маємо в своєму розпорядженні найбільш повною інформацією про смугах комплексу, оскільки освіта Н - зв'язку призводить до зміни практично всіх спостережуваних смуг, хоча цих даних виявляється ще недостатньо для вирішення суворої завдання (наприклад, в майбутньому доведеться виміряти параметри власних коливань Н - зв'язку); з іншого боку, для більшості смуг поглинання зміни, зумовлені утворенням слабкої Н - зв'язку, виявляються того ж порядку малості, що і ефекти ангармонічності і впливу розчинника. Для обліку всіх цих факторів потрібно розвинути особливий теоретичний і розрахунковий підхід.

Жодне фізичне властивість не дає більш точної інформації про хімічну будову вуглеводнів, ніж спектр поглинання в інфрачервоній області, особливо для простих аліфатичних з'єднань. Більшість смуг поглинання виникає при резонансних вібраціях валентних зв'язків і тому залежить від дійсної інерції атомів і атомних груп в молекулі і сил між ними.

Як показує назва, більшість смуг поглинання в цій області є результатом квантованного логлощенія енергії при основних коливаннях даної молекули (розд. Поглинання, обумовлене валентними коливаннями зв'язків X - Н, XY і XY, спостерігається для кожної із зазначених груп у вузьких неперекривающіхся областях і зазвичай може бути легко виділено в спектрі. Воно являє собою, отже, поглинання першорядної важливості; область 3700 - 1500 см-1 в якій воно відбувається, була названа областю функціональних груп. Смуги поглинання нижче 1500 см-1 інтерпретувати набагато важче; ця область відбитку пальців часто використовується для ідентифікації речовин.

На рис. 6.9 наведено інфрачервоний спектр, характерний для бітумів. Незалежно від походження нафт, з яких отримані зразки бітумів, в спектрі спостерігається значне збіг більшості смуг поглинання.

Зауважимо, що для наших цілей необхідне знання лише червоного схилу смуги. Більшість смуг поглинання асиметрично, але, оскільки синій схил нас не цікавить і вид його ніяк не впливає на результат, ми у всіх випадках використовували для побудови кривої тільки точки червоного схилу.

Якщо вдається оцінити однорідну ширину лінії, то з аналізу ширини лінії екситонного поглинання можна визначити ступінь екситон- когерентності. Ця ширина лінії відображає рух окремого (на противагу ансамблю) молекулярного збудження. Більшість ек-Сітон смуг поглинання за характером не є ні чисто Лоренцеве-ми, ні чисто гауссовими, і ступінь лоренцева характеру даної екситон- смуги поглинання значно змінюється з температурою.

Крім проблеми чистоти при визначенні зсувів частот в інфрачервоному спектрі, є інші експериментальні труднощі, які часто є причиною неточності результатів. Воднева зв'язок не тільки зміщує спектральную частоту, але і робить її зазвичай дуже широкою і розмитою. Більшість вивчалися смуг поглинання водневої зв'язку знаходиться в області коротких довжин хвиль (3000 - 3500 см 1) звичайного інфрачервоного спектрофотометра, де дозвіл слабке. Один із шляхів збільшення точності полягає в збільшенні оптичної дисперсії в цій області шляхом заміни оптики з хлористого натрію на оптику з фтористого літію або на дифракційну решітку. Інший спосіб полягає у використанні більш кислого донора водневого зв'язку, такого, як хлористий водень або фенол, які дають більший зсув. Ще один спосіб полягає у використанні водневих зв'язків, валентні коливання яких проявляються при великих довжинах хвиль, де точність спектрофотометра більше. Наприклад, О - D-зв'язку в окису дейтерію або дейтерію-метанол проявляються при 2700 см 1 в області, яка відносно вільна від частот поглинання інших груп.

Він полягає в ретельному перемішуванні тонкоизмельченного зразка з порошком КВг (або іншим галогенідом лужного металу) з наступним пресуванням суміші в прес-формі, в результаті чого виходить, прозорий та напівпрозорий таблетка. Найкращі результати досягаються при відкачці прес-форми, що дозволяє позбутися від включень повітря в таблетки. Переваги методу пресування таблеток наступні: 1) відсутність більшості заважають смуг поглинання, 2) можливість контролю за концентрацією зразка і 3) зручність зберігання зразків. Метод має також значні недоліки, які будуть обговорені пізніше.

Вивчення закономірностей розкладання спиртів на окислах ускладнюється утворенням побічних продуктів, кількість яких зазвичай набагато менше для вторинних спиртів. Тому представляло інтерес вивчення ІЧ-спектрів изопропанола, навіть незважаючи на те, що в цьому випадку більшість смуг поглинання газоподібного Ізопром-Пілов спирту в досліджуваній області не може бути пов'язано з коливаннями окремих валентних зв'язків і кутів молекули.

Ці спотворення, як і в випадку лінії випромінювання, проявляються в додатковому збільшенні ширини реєстрованих смуг поглинання, зменшенні амплітуди в максимумі смуг, неправильної форми смуг і їх зміщення. Тому всі наведені в § 117 висновки щодо вибору оптимальних умов реєстрації спектра випромінювання застосовні і до спектрами поглинання. При роботі з сучасними Монохром-Матора і відомими джерелами випромінювання безперервного спектру (особливо в інфрачервоній області) доводиться застосовувати відносно широкі щілини мопохроматоров (щоб відношення сигнал /шум було досить велике), в результаті чого апаратурні спотворення виявляються значними при реєстрації більшості реальних смуг поглинання. Лише при використанні сучасних светосильних дифракційних монохроматоров (особливо побудованих за схемою Еберта - Фасти) зазначені апаратурні спотворення значно менше, ніж при роботі з приз-мепнимн монохроматорамі. Саме з цієї причини в сучасних спектрометрах, призначених для реєстрації спектрів поглинання, прагнуть використовувати дифракційні монохроматори.



Інші публікації на тему:
  • Тонка структура - смуга - поглинання
  • Слабка смуга
  • Оптимальне поглинання