Адсорбционное співосадження

Адсорбционное співосадження виконується настільки швидко, що дозволяє витягувати з опроміненого матеріалу мішені радіоактивний ізотоп магнію - Mg27 що має період напіврозпаду 10 2 хв.

Адсорбционное співосадження мікроелементів проявляється в малому ступені (наприклад, In з PbS04) і тільки в перші моменти осадження. Воно усувається рекристалізацією осаду.

Чим адсорбційна співосадження відрізняється від изоморфного соосаждения.

Для адсорбционного соосаждения можна використовувати гідроксиду заліза, марганцю, алюмінію і ін. Так, наприклад, Th284 можна виділити з розчину азотнокислого уранілу, додавши до розчину іони заліза і осадивши гідроокис заліза аміаком.

Метод адсорбционного соосаждения з некристалічні осадом, який є різновидом методу співосадження з інертним носієм, має широке поширення.

Особливістю адсорбционного соосаждения, що відрізняє адсорбцію від Співкристалізація, є можливість зняття мікрокомпонента з носія без зміни складу осаду або без перекладу макрокомпонента в розчин.

Для адсорбционного соосаждения рівноважні співвідношення між концентрацією мікрокомпонента в розчині і в осаді визначаються ізотермою адсорбції.

При адсорбционном Співосадження виділяється радіоелемент концентрується тільки на поверхні осаду, Для цілей адсорбционного осадження часто застосовуються гідроксиду металів, які зазвичай мають гарну адсорбційної здатністю. Так, з гідроксидом заліза кількісно осідають багато радіоелементи. Відділенням гідроксиду від розчину, розчиненням її в кислоті і подальшим осадженням може бути досягнутий високий ступінь концентрування виділяється ізотопу.

При адсорбционном Співосадження уран концентрується тільки на поверхні утворюється осаду. Він може виявитися в цьому випадку також і всередині твердої фази в результаті укрупнення частинок осаду-носія. Співосадження урану за типом аномальної со-кристалізації (освіта неправильних змішаних кристалів) і внутрішньої адсорбції (адсорбція на внутрішніх мікротріщинах і мікрокапілярах) помітного застосування не має.

При адсорбционном Співосадження виділений радіоактивний ізотоп забруднений залізом, а сама операція відділення від носія, як вона ні проста, все ж вимагає деякого додаткового часу. При повній відсутності носія в тих же самих умовах осадження радіоактивний ізотоп утворює радіоколлоіда.

При адсорбционном Співосадження виділяється радіоелемент концентрується тільки на поверхні осаду, Для цілей адсорбционного осадження часто застосовуються гідроксиду металів, які зазвичай мають гарну адсорбційної здатністю. Так, з гідроксидом заліза кількісно осідають багато радіоелементи. Відділенням гідроксиду від розчину, розчиненням її в кислоті і подальшим осадженням може бути досягнутий високий ступінь концентрування виділяється ізотопу.

При адсорбционном Співосадження уран концентрується тільки на поверхні утворюється осаду. Він може виявитися в цьому випадку також і всередині твердої фази в результаті укрупнення частинок осаду-носія. Співосадження урану за типом аномальної со-кристалізації (освіта неправильних змішаних кристалів) і внутрішньої адсорбції (адсорбція на внутрішніх мікротріщинах і мікрокапілярах) помітного застосування не має.

оскільки і адсорбційна співосадження і співосадження внаслідок ізоморфізму сильно залежать від природи відповідних іонів, іноді можна в значній мірі послабити співосадження заміною одних іонів іншими. Так, якщо доводиться вести осадження іонів Ва в присутності іонів Fe 1 4 доцільно попередньо відновити їх в іони Ре, які соосажда-ються з BaSO4 набагато слабкіше.

Оскільки і адсорбційна співосадження і співосадження внаслідок ізоморфізму сильно залежать від природи відповідних іонів, іноді можна в значній мірі послабити співосадження заміною одних іонів іншими. Так, якщо доводиться вести осадження іонів Ва4 в присутності іонів Ре 111 доцільно попередньо відновити їх в іони Pe 1 які соосажда-ються з BaSO4 набагато слабкіше.

Викладені закономірності адсорбційного соосаждения іноді порушуються. Такі винятки не завжди легко пояснити. Згідно Гану, від простої адсорбції потрібно відрізняти внутрішню адсорбцію, при якої адсорбований на грані кристала мікрокомпонент покривається знову утворюються шарами продовжує зростати кристала, так що мікрокомпонент входить в обсяг кристала, утворюючи в ньому шари.

Прикладом застосування методу адсорбційного соосаждения може служити виділення радіоактивного ізотопу Sr85 з опроміненого дейтронами хлориду рубідію. До слабо солянокислих розчину мішені додають хлорне залізо, і гідроокис заліза осаджують в нагрітому розчині аміаком і вуглекислим амонієм. Залізо з отриманого розчину екстрагують, ефіром. У розчині радіоактивного ізотопу залишається незначна кількість іона заліза.

На відміну від адсорбционного соосаждения, вельми чутливого до найменших змін умов досвіду, співосадження внаслідок ізоморфізму порівняно мало реагує на такі зміни. Це дозволяє експериментально відрізняти обидва зазначених виду соосаждения.

На відміну від адсорбционного соосаждения, вельми чутливого до щонайменших змін умов досвіду, изоморфное співосадження порівняно мало реагує на такі зміни. Це дозволяє експериментально відрізнити обидва зазначених виду соосаждения.

Схема дробової кристалізації. | Освіта радіоколлоіда ThB і ThC в залежності від концентрації електро. Великого значення набуває метод адсорбционного соосаждения радіоактивного ізотопу з некристалічні осадом легкоотделімого елемента. Носій осідає реактивами, які утворюють з радіоактивним ізотопом нерозчинний з'єднання. Елемент-носій і соосаджуються з ним радіоактивний ізотоп можна легко розділити внаслідок їх хімічного відмінності.

Виділення радіоактивних елементів може здійснюватися не тільки адсорбційним соосаждением, але струшуванням з адсорбентом або фільтруванням через нього.

Послабити співосадження можна також шляхом створення належних умов осадження, особливо в тих випадках, коли мають справу з адсорбційним соосаждением.

Ознаками, що відрізняють справжню співосадження від адсорбционного, є сталість коефіцієнта розподілу мікрокомпонента в разі істинного соосаждения і відсутність сталості в разі адсорбционного соосаждения; швидке встановлення рівноваги осад - розчин при адсорбционном і відносно повільне - при істинному Співосадження; вплив заряду поверхні на адсорбційну співосадження і відсутність такого впливу на справжнє співосадження. Однак ці ознаки не завжди дозволяють розрізнити два розглянутих виду соосаждения.

У зв'язку з цим здається ймовірним припущення, що активні центри або розташовані на поверхні сорбенту і співосадження стронцію з гідроксидом заліза в даній області є адсорбційна співосадження в точному сенсі цього терміна, або мають іншу функціональну (конфігураційну) зв'язок з залізом.

Ознаками, що відрізняють справжню співосадження від адсорбционного, є сталість коефіцієнта розподілу мікрокомпонента в разі істинного соосаждения і відсутність сталості в разі адсорбционного соосаждения; швидке встановлення рівноваги осад - розчин при адсорбционном і відносно повільне - при істинному Співосадження; вплив заряду поверхні на адсорбційну співосадження і відсутність такого впливу на справжнє співосадження. Однак ці ознаки не завжди дозволяють розрізнити два розглянутих виду соосаждения.

Співосадження сторонніх іонів з будь-яким випадає з розчину або отриманим заздалегідь і внесеним в розчин осадом відбувається при інших рівних умовах тим сильніше, чим менше розчинність того з'єднання, яке соосаджуються-мий іон утворює з протилежно зарядженим іоном осаду. Велике значення має також адсорбційна співосадження в результаті адсорбції відповідної домішки на поверхні частинок осаду.

Речовини, здатні до утворення змішаних кристалів, називаються ізоморфними. Звідси розглянутий тип соосаждения називається ізоморфним соосаждением, на відміну від розглянутого раніше адсорбционного соосаждения.

Технецій від ренію може бути відділений фракційним осадженням наведеними вище іонами. З аміачного розчину моліб-дата ТсОГ може бути виділений соосаждением з MgNH4PO4 і MgHPO4 - Рутеній може бути відділений від техніці (VII) адсорбційним соосаждением з гідроксидом заліза. Після відновлення техніці до нижчих ступенів окислення концентрованої HCI він соосаджуються з Fe (OH) 3 і може бути цим шляхом відділений від ренію.

У разі первинної адсорбції адсорбуватися іони входять в поверхневий шар решітки осаду. Вторинна ж адсорбція обумовлюється електростатичним притяганням заряду поверхні іонів протилежного знака. Внаслідок цього адсорбційна співосадження сильно залежить від умов, в яких ведуться осадження.

Відомо, що сульфати Li, К, Na, Сі, Ag, Mg, Zn, Cd, Al, In, Sn, Mn, Fe, Co і Ni - добре розчинні сполуки і неізоморфних з сульфатом свинцю. Елементи Са, Аі, Ti і Та утворюють більш важкорозчинні сульфати, але ці сполуки також неізоморфних з сульфатом свинцю. Виходячи з теоретичних передумов, можна було очікувати, що з осадом ізоморфно будуть соосаджуються тільки сульфати стронцію і барію. Адсорбционное співосадження, яке може мати місце при утворенні осаду РЬ5О4 можна попередити, підібравши відповідні умови осадження. Було вивчено за допомогою радіоактивних індикаторів розподіл микропримесей між фазами в процесі концентрування і підібрані найбільш сприятливі умови для осадження PbSC, що містить мінімальну кількість домішок.

Відомо, що сульфати Li, К, Na, Сі, Ag, Mg, Zrr, Cd, A. In, Sn, Mn, Fe, Co і Ni - добре розчинні сполуки і неізоморфних з сульфатом свинцю. Елементи Са, Аі, Ti і Та утворюють більш важкорозчинні сульфати, але ці сполуки також неізоморфних з сульфатом свинцю. Виходячи з теоретичних передумов, можна було очікувати, що з осадом ізоморфно будуть соосаджуються тільки сульфати стронцію і барію. Адсорбционное співосадження, яке може мати місце при утворенні осаду РЬЗСч, можна попередити, підібравши відповідні умови осадження. Було вивчено за допомогою радіоактивних індикаторів розподіл микропримесей між фазами в процесі концентрування і підібрані найбільш сприятливі умови для осадження PbSO4 що містить мінімальну кількість домішок.

Отже, щоб звести до мінімуму явища захоплення, необхідно проводити кристалізацію в таких умовах, коли утворюються невеликі, але і не дуже дрібні кристали. Для різних речовин такі умови не ідентичні і будуть залежати в першу чергу від їх розчинності. Утворюються менш крупні кристали, оклюзія менше і адсорбційна співосадження невелика.

Астат виходить опроміненням вісмуту або торію а-частинками високої енергії. Отже, для отримання астату необхідно його відділення від великої кількості опроміненого вісмуту і супутніх радіоактивних ізотопів полонію і свинцю або торію і продуктів відщеплення. Для цієї мети можуть бути використані методи співосадження, екстракції, хроматографії та дистиляції. Елементарний астат за рахунок адсорбції соосаджуються з ТП; з сильнокислому розчинів астат НЕ адсорбується. При відновленні розчинів сполук телуру SnC в кислому середовищі до елементарного телуру відбувається адсорбційну співосадження з ним астату, який очищається від йоду, талію, сурми і осмію. У лужному середовищі соосаждения не відбувається.

Це питання більш детально розглядається на стор. Згідно з правилом Фаянсу-Пакета[99], Для соосаждения необхідно, щоб катіон мікрокомпонента давав з аніоном осадителя (або, навпаки, аніон мікрокомпонента з катіоном розчинника) важко розчинними сіль. Наприклад, ізотопи вісмуту (RaC, RaE і ін.) Соосаджуються з кислих розчинів з ВаСОз або Ре (ОН) з, але не з BaSCu або PbSO4 так як карбонат і гідроокис вісмуту не розчинні, а сульфат його розчинний у воді. Ізотопи свинцю захоплюються усіма цими осаджувачами, але не хлористим сріблом, так як одночасно утворюється РЬСЬ розчинний. Умова малої розчинності виявилося недостатнім, і Ган[77]доповнив його правилом, згідно з яким адсорбційна співосадження можливо, якщо знак заряду поверхні осаду протилежний знаку заряду соосаджуються іона мікрокомпонента. Це правило пояснює велику роль сторонніх іонів в адсорбционном Співосадження. Якщо вони адсорбуються на поверхні осаду, то вони повідомляють їй заряд, який в залежності від його знака полегшує або ускладнює адсорбційна співосадження.

Це питання більш детально розглядається на стор. Згідно з правилом Фаянсу-Пакета[99], Для соосаждения необхідно, щоб катіон мікрокомпонента давав з аніоном осадителя (або, навпаки, аніон мікрокомпонента з катіоном розчинника) важко розчинними сіль. Наприклад, ізотопи вісмуту (RaC, RaE і ін.) Соосаджуються з кислих розчинів з ВаСОз або Ре (ОН) з, але не з BaSCu або PbSO4 так як карбонат і гідроокис вісмуту не розчинні, а сульфат його розчинний у воді. Ізотопи свинцю захоплюються усіма цими осаджувачами, але не хлористим сріблом, так як одночасно утворюється РЬСЬ розчинний. Умова малої розчинності виявилося недостатнім, і Ган[77]доповнив його правилом, згідно з яким адсорбційна співосадження можливо, якщо знак заряду поверхні осаду протилежний знаку заряду соосаджуються іона мікрокомпонента. Це правило пояснює велику роль сторонніх іонів в адсорбционном Співосадження. Якщо вони адсорбуються на поверхні осаду, то вони повідомляють їй заряд, який в залежності від його знака полегшує або ускладнює адсорбційна співосадження.

Це питання більш детально розглядається на стор. Згідно з правилом Фаянсу-Пакета[99], Для соосаждения необхідно, щоб катіон мікрокомпонента давав з аніоном осадителя (або, навпаки, аніон мікрокомпонента з катіоном розчинника) важко розчинними сіль. Наприклад, ізотопи вісмуту (RaC, RaE і ін.) Соосаджуються з кислих розчинів з ВаСОз або Ре (ОН) з, але не з BaSCu або PbSO4 так як карбонат і гідроокис вісмуту не розчинні, а сульфат його розчинний у воді. Ізотопи свинцю захоплюються усіма цими осаджувачами, але не хлористим сріблом, так як одночасно утворюється РЬСЬ розчинний. Умова малої розчинності виявилося недостатнім, і Ган[77]доповнив його правилом, згідно з яким адсорбційна співосадження можливо, якщо знак заряду поверхні осаду протилежний знаку заряду соосаджуються іона мікрокомпонента. Це правило пояснює велику роль сторонніх іонів в адсорбционном Співосадження. Якщо вони адсорбуються на поверхні осаду, то вони повідомляють їй заряд, який в залежності від його знака полегшує або ускладнює адсорбційна співосадження.



Інші публікації на тему:
  • Ступінь - співосадження
  • Ступінь - забруднення - осад
  • Співосадження - магній